微通道反應(yīng)器為硝化過(guò)程帶來(lái)根本性安全改進(jìn)。
硝化反應(yīng)主要涉及以下幾類:
1. 烷基硝化,制造硝基烷烴。這類反應(yīng)屬于高溫自由基反應(yīng),通常以氣態(tài)進(jìn)行。盡管有專利和文獻(xiàn)記載,但它們不是微反應(yīng)硝化的典型例子;
2. 羥基、氨基、脲的硝化,生產(chǎn)硝酸酯等。這些反應(yīng)極為活躍,速度快且放熱劇烈,非常適宜采用微通道反應(yīng)技術(shù);
3. 苯環(huán)、雜環(huán)的硝化。精細(xì)化工行業(yè)中有大量芳環(huán)硝化反應(yīng)。由于芳環(huán)上電子云密度差異(如富電子、缺電子等),硝化反應(yīng)活性各異。微通道反應(yīng)器技術(shù)在芳環(huán)硝化中的應(yīng)用較為復(fù)雜,必須針對(duì)不同底物和反應(yīng)體系進(jìn)行具體分析。
芳環(huán)硝化反應(yīng)在微通道反應(yīng)器中的應(yīng)用需綜合考量多個(gè)因素,包括反應(yīng)體系流動(dòng)性、硝化底物活性、硫酸和硝酸濃度、脫水性等。硝化底物活性直接影響反應(yīng)速度。硝化活性指數(shù)(NAI:nitration activity index)是基于硝化底物反應(yīng)位點(diǎn)計(jì)算電子云密度,并結(jié)合經(jīng)驗(yàn)參數(shù)修正得出的數(shù)值,能夠相對(duì)準(zhǔn)確地判斷硝化反應(yīng)是否適合微通道反應(yīng)技術(shù)。NAI值越低,硝化活性越強(qiáng);反之,則越弱。當(dāng)NAI>2.76時(shí),硝化活性過(guò)低,底物在微反應(yīng)器中硝化的可行性不高。通過(guò)對(duì)數(shù)十個(gè)一硝化和二硝化案例的NAI值計(jì)算及與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比,表明微通道反應(yīng)器技術(shù)在硝化反應(yīng)中有廣泛應(yīng)用潛力。
此外,某些硝化反應(yīng)的原料或產(chǎn)物在反應(yīng)體系中不溶,流動(dòng)性差,因此不能使用微通道反應(yīng)器技術(shù)。
微通道反應(yīng)器技術(shù)已在硝化工藝的工業(yè)化生產(chǎn)中得到一定規(guī)模應(yīng)用。例如,柴油十六烷值改進(jìn)劑硝酸異辛酯的工業(yè)化生產(chǎn),目前主要采用微通道反應(yīng)器工藝。該工藝連續(xù)、自動(dòng)化程度高,安全性明顯優(yōu)于傳統(tǒng)釜式間歇工藝。同時(shí),國(guó)內(nèi)也有若干硝化工藝正在申報(bào)工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中。
微通道反應(yīng)器技術(shù)在硝化生產(chǎn)中的重要意義。
重要性:01 安全:在相同產(chǎn)能下,微通道反應(yīng)器的持液體積僅是反應(yīng)釜的1/1000,是管道反應(yīng)器的1/10至1/100。即使反應(yīng)失控,瞬間反應(yīng)物料很少,風(fēng)險(xiǎn)低;
02 連續(xù)化:實(shí)現(xiàn)連續(xù)化、自動(dòng)化生產(chǎn),減少人工需求,符合產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造趨勢(shì);
03 工藝提升:借助微通道反應(yīng)工藝再開發(fā),可能提高收率、選擇性,增強(qiáng)環(huán)保水平。
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